mecanismo para a desidratação do álcool em Alceno
diferentes tipos de álcoois podem desidratar através de um mecanismo ligeiramente diferente. No entanto, a ideia geral por trás de cada reação de desidratação é que o grupo –OH no álcool Doa dois elétrons a H+ do reagente ácido, formando um íon alquiloxônio. Este íon age como um grupo de saída muito bom que deixa para formar um carbocation., O ácido desprotonado (a base) então reage com o hidrogênio adjacente à carbocação e forma uma ligação dupla.álcoois primários são submetidos a eliminação bimolecular (mecanismo E2) enquanto álcoois secundários e terciários são submetidos a eliminação unimolecular (mecanismo E1). A relativa reatividade dos álcoois em reações de desidratação é classificado da seguinte forma:
Metanol < principal < secundário < terciário
álcoois Primários de desidratação através do mecanismo E2., O oxigênio hidroxila Doa dois elétrons a um próton do ácido sulfúrico (H2SO4), formando um íon alquiloxônio. Em seguida, a base conjugada, HSO4 -, reage com um dos átomos de hidrogênio adjacentes (beta), enquanto o íon alquiloxônio deixa em um processo concertado, formando uma dupla ligação.
álcoois secundários e terciários desidratados através do mecanismo E1. Similarmente à reação acima, prótons secundários e terciários formam íons alquiloxônio. No entanto, neste caso, o íon deixa primeiro e forma uma carbocação como a reação intermediária., A molécula de água (que é uma base mais forte do que o íon HSO4) então abstrai um próton de um carbono adjacente para formar uma ligação dupla. Repare no mecanismo abaixo que o alkene formada depende do que de prótons é abstraído: as setas vermelhas mostram formação de mais substituídos 2-buteno, enquanto que as setas azuis mostram a formação de menos substituído 1-buteno. Lembre-se que de acordo com a regra de Zaitsev, os alcenos mais substituídos são formados preferencialmente porque eles são mais estáveis do que menos alcenos substituídos., Additinally, trans alkenes are more stable than cis alkenes and are also the major product formed. Por exemplo abaixo, o diastereômero trans do produto 2-buteno é mais abundante.