mecanismo para la deshidratación del Alcohol en alqueno
diferentes tipos de alcoholes pueden deshidratarse a través de una vía de mecanismo ligeramente diferente. Sin embargo, la idea general detrás de cada reacción de deshidratación es que el grupo –OH en el alcohol dona dos electrones a H+ del reactivo ácido, formando un ion alquiloxonio. Este ion actúa como un grupo muy bueno que sale para formar un carbocatión., El ácido desprotonado (la base) reacciona entonces con el hidrógeno adyacente al carbocatión y forma un doble enlace.
Los alcoholes primarios se someten a eliminación bimolecular (mecanismo E2) mientras que los alcoholes secundarios y terciarios se someten a eliminación unimolecular (mecanismo E1). La reactividad relativa de los alcoholes en las reacciones de deshidratación se clasifica de la siguiente manera:
metanol < primario < secundario < terciario
Los alcoholes primarios se deshidratan a través del mecanismo E2., El oxígeno hidroxilo dona dos electrones a un protón del ácido sulfúrico (H2SO4), formando un ion alquiloxonio. A continuación, la base conjugada, HSO4–, reacciona con uno de los átomos de hidrógeno adyacentes (beta), mientras que el ion alquiloxonio se va en un proceso concertado, formando un doble enlace.
Los alcoholes secundarios y terciarios se deshidratan a través del mecanismo E1. De manera similar a la reacción anterior, protonato secundario y terciario –OH para formar iones alquiloxonio. Sin embargo, en este caso el ion sale primero y forma un carbocatión como el intermediario de reacción., La molécula de agua (que es una base más fuerte que el ion HSO4) extrae un protón de un carbono adyacente para formar un doble enlace. Observe en el mecanismo de abajo que el alqueno formado depende de qué protón se abstrae: las flechas rojas muestran la formación del 2-buteno más sustituido, mientras que las flechas azules muestran la formación del 1-buteno menos sustituido. Recordemos que según la regla de Zaitsev, los alquenos más sustituidos se forman preferentemente porque son más estables que los alquenos menos sustituidos., Además, los alquenos trans son más estables que los alquenos cis y también son el principal producto formado. Para el ejemplo a continuación, el diastereómero trans del producto 2-buteno es el más abundante.