mécanisme de déshydratation de l’alcool en alcène
différents types d’alcools peuvent se déshydrater par une voie de mécanisme légèrement différente. Cependant, l’idée générale derrière chaque réaction de déshydratation est que le groupe-OH dans l’alcool donne deux électrons à H+ à partir du réactif acide, formant un ion alkyloxonium. Cet ion agit comme un très bon groupe de départ qui part pour former un carbocation., L’acide déprotoné (la base) réagit alors avec l’hydrogène adjacent au carbocation et forme une double liaison.
Les alcools primaires subissent une élimination bimoléculaire (mécanisme E2) tandis que les alcools secondaires et tertiaires subissent une élimination unimoléculaire (mécanisme E1). La réactivité relative des alcools dans les réactions de déshydratation est classée comme suit:
méthanol< primaire< secondaire< tertiaire
Les alcools primaires se déshydratent par le mécanisme E2., L’oxygène hydroxyle donne deux électrons à un proton de l’acide sulfurique (H2SO4), formant un ion alkyloxonium. Ensuite, la base conjuguée, HSO4–, réagit avec l’un des atomes d’hydrogène (bêta) adjacents tandis que l’ion alkyloxonium part dans un processus concerté, formant une double liaison.
Les alcools secondaires et tertiaires se déshydratent par le mécanisme E1. De même à la réaction ci –dessus, secondaire et tertiaire-OH protonate pour former des ions alkyloxonium. Cependant, dans ce cas, l’ion part en premier et forme un carbocation comme intermédiaire de réaction., La molécule d’eau (qui est une base plus forte que L’ion HSO4) extrait alors un proton d’un carbone adjacent pour former une double liaison. Notez dans le mécanisme ci-dessous que l’alcène formé dépend du proton abstrait: les flèches rouges montrent la formation du 2-butène le plus substitué, tandis que les flèches bleues montrent la formation du 1-butène le moins substitué. Rappelons que selon la règle de Zaitsev, les alcènes les plus substitués se forment préférentiellement car ils sont plus stables que les alcènes moins substitués., Additionnellement, les alcènes trans sont plus stables que les alcènes cis et sont également le principal produit formé. Pour l’exemple ci-dessous, le diastéréomère trans du produit 2-butène est le plus abondant.