Betydningen
Konvensjonell visdom sier at varmere et objekt er, jo lysere det gløder. Dette er tilfelle for termisk lys på noen bølgelengde og lar programmer som infrarøde bilder og noncontact thermometry. Vi viser et belegg som avgir den samme mengde termisk stråling uavhengig av temperatur, innen et temperaturområde på ca 30 °C. Dette er oppnådd ved hjelp av samarium nikkel oksid—et kvantesprang materiale som endres sterkt, men etter hvert som en funksjon av temperatur., Dette er første gang at temperatur-uavhengig termisk stråling har blitt påvist, og har betydelige implikasjoner for infrarød kamuflasje, personvern skjerming, og radiative til å overføre varme.
Abstrakt
Termisk stråling er prosessen der alle objekter på en ikke-null temperaturer avgir lys og er godt beskrevet av Planck, Kirchhoff, og Stefan–Boltzmann lover. For de fleste faste stoffer, termisk utstrålt effekt øker monotonically med temperaturen i et én-til-én-forhold som muliggjør at programmer som infrarød bildebehandling og noncontact thermometry., Her får vi demonstrert ultrathin termisk emittere som bryter med denne en-til-en forhold via bruk av samarium nikkel nitrogenoksid (SmNiO3), et sterkt korrelert quantum materiale som gjennomgår en fullstendig reversibel, temperatur-drevet solid-state faseovergang. Den glatte og hysterese-frie natur av dette unike isolator-til-metall-faseovergang gjort oss i stand til å konstruere temperaturen avhengighet av emissivity til presist å utjevne den iboende blackbody profilen er beskrevet av Stefan–Boltzmann lov, for både oppvarming og kjøling., Våre design resulterer i temperatur-uavhengig termisk avgis makt i lang bølge atmosfæriske transparent vindu (bølgelengder av 8 til 14 µm), over et bredt temperatur spekter av ∼30 °C, sentrert rundt ∼120 °C. evne til å skille temperatur og termisk stråling åpner en gateway for å kontrollere synligheten av objekter for å infrarøde kameraer og, mer generelt, muligheter for quantum materialer i å kontrollere varmeoverføring.,
- termisk stråling
- termisk stråling
- faseovergang
- quantum-materiell
- overføre varme
Den totale mengden av termisk kraft som slippes ut av en overflate i fritt rom kan oppnås ved å integrere sine spektral utstråling—gitt ved plancks lov og en emissivity—over alle bølgelengder og halvkuleformet vinkler (1, 2)., Forutsatt ubetydelig vinklet avhengighet av emissivity og innpakning vinklet integrert i blackbody distribusjon, IBB(λ,T), dette forholdet kan uttrykkes asA∫λdλ ε(λ,T)IBB(λ,T)=Aetot(T)σT4,der A er arealet, ε(λ,T) er den spektrale emissivity, λ er gratis-plass bølgelengde, T er temperatur, og σ er Stefan–Boltzmann konstant., Den totale emissivity, etot(T), kan ha en gradvis temperatur avhengighet, selv om de spektrale emissivity har ingen slik avhengighet på grunn av integrering av ε(λ)IBB(λ,T) (3); likevel, denne avhengigheten er vanligvis overskygget av T4 sikt, og så etot kan ofte anses for å være tilnærmet konstant. Dermed er Stefan–Boltzmann loven gir en en-til-en mapping mellom temperaturen til et objekt og den slippes ut kraft, noe som resulterer i den konvensjonelle visdommen at varmere objekter avgir mer lys (Fig. 1 A og C) og aktivere programmer, for eksempel infrarød, bildebehandling og noncontact thermometry (4, 5).,
Sammenligningen mellom en typisk termisk emitter og en null-differensial-termisk emitter (ZDTE). (A og B) For en typisk stråler, for eksempel bestående av en halvleder eller isolator (tegneserie band diagram B, Øverst), eventuelle endringer i utslipp fra en temperatur som er avhengige av endring i materialer egenskaper er overskygget av T4 avhengighet i Stefan–Boltzmann loven., I motsatt fall, en ZDTE decouples temperatur og termisk stråling over et temperaturområde, og dermed kan bare gjøres ved hjelp av et materiale med en veldig sterk temperatur avhengighet. I vår implementering, bruker vi hysterese-gratis isolator-til-metall-faseovergang i samarium nickelate (SmNiO3) for å oppnå denne atferden (B, Nederst). DOS, tetthet av stater. (C og D) LWIR bilder av prøver som er montert for å henge utenfor kanten av et varmeelement stadium, slik at en temperaturgradient som er etablert fra varmt til kaldt., (C) En referanse eksempel med en konstant emissivity—i dette tilfellet, en safir wafer—og (D) en ZDTE basert på SmNiO3. Fargen bar koder tilsynelatende temperatur, oppnås ved å forutsette en bestemt sett emissivity, eset, som ble valgt slik at prøven område like nedenfor den varme fasen syntes å være på 130 °C, som er den faktiske temperaturen på det tidspunktet (se diskusjon i Metoder). For safir, det er et én-til-én-forhold mellom temperatur og termisk utstrålt effekt. Derimot er ZDTE viser en konstant avgis makt over et spekter av temperaturer, her ∼100 135 °C.,
Denne antakelsen av en nesten konstant emissivity må være reexamined for termisk emittere som består av materialer som optiske egenskaper kan bli mye justerbare med temperatur (dvs., thermochromics). For eksempel, en emissivity som øker med temperatur kan resultere i utstrålt effekt vokser raskere enn T4 (6, 7), og en emissivity som raskt synker med temperaturen kan overvelde og omvendt skråningen av de typiske Stefan–Boltzmann-kurve (8, 9).,
Her viser vi at det er mulig å oppnå en fullstendig oversikt over det vanlige en-til-en mapping mellom temperatur og termisk slippes ut kraft, P. Et termisk-utslipp belegg med denne unike eiendommen kan tjene som en radiator som sender ut et fast beløp på varme uavhengig av temperatur og kan skjule forskjeller i temperatur over et objekt fra infrarød imagers. Denne tilstanden kan skrives som ∂P/∂T=0, og oppstår når etot=yT−4, der γ er en konstant med enheter av kelvin (4)., En overflate med etot som passer i dette skjemaet over noen temperaturen er heretter referert til som en null-differensial-termisk emitter (ZDTE). For å oppnå ZDTE atferd ved hjelp av ekte materialer som er svært utfordrende: Det nødvendig endring av emissivity med temperaturen er mye større enn hva som kan oppnås ved bruk av konvensjonelle materialer (f.eks., med band halvledere som silisium, via temperaturen avhenger av befolkningen av elektroner i ledende band; Fig. 1B), men er mindre enn materialer med brå fase overganger (for eksempel, vanadium karbondioksid; refs. 8 og 10)., Videre, denne tilstanden er bare mulig for en hysterese-gratis temperatur avhengighet av emissivity; ellers ZDTE tilstanden kan bare være fornøyd enten under oppvarming eller kjøling, men ikke begge deler (nærmere omtalt i SI Vedlegg, del 1).,
Her, viser vi ZDTE i 8 – til 14-mikrometer atmosfæriske åpenhet-vinduet (11) ved hjelp av samarium nikkel nitrogenoksid (SmNiO3), en korrelert perovskite som har sterke ennå relativt gradvis utvikling av de optiske egenskapene over temperaturområdet ∼40 til ∼140 °C, som følge av et fullt reversible og hysterese-gratis termisk drevet isolator-til-metall-overgang (IMT) (12⇓⇓⇓-16). Den termiske IMT i SmNiO3 er grunn til å lade disproportionation i Ni-området, og innebærer små endringer i Ni–O–Ni bond vinkel (12, 16)., I vår SmNiO3 filmer (Metoder), dette termisk drevet overgangen er reversibel over mange sykluser og har egentlig ingen hysterese i både elektrisk (Fig. 2A) og optiske målinger (Fig. 2B), i sterk kontrast til mange andre materialer med sterk IMTs . Hysterese-gratis IMTs kan bli funnet i rare-earth nickelates med høy fase-overgang temperaturer, hvor ubetydelig eller fullstendig fravær av hysterese kan være grunn til isolering av IMT med antiferromagnetic bestilling og raskere fase-transformasjon kinetikk ved høyere temperaturer (18, 19)., Den unike naturen i dette IMT er også direkte observert i vår romlig løst X-ray absorption spectroscopy (XAS) kart over termisk overgangen , noe som viser jevn variasjon med temperaturen (dvs., fravær av enhver metallic/isolerende domene tekstur på en hvilken som helst temperatur) ned til en ∼20-nm lengde skala, blant annet for temperaturer dypt inne i den IMT; se Metoder og SI Vedlegg, kapittel 5 for detaljer. Ingen romlig har andre enn detektor støy ble observert., Trenden i disse romlige maps (inkludert ekstra data i SI Vedlegg, kapittel 5) tyder på en jevn cross-over fra den isolerende grense for metallic en, som er ledsaget av en homogen fase landskapet. SI Vedlegget inneholder eksperimentelle data som viser stabilitet over mange sykluser (SI Vedlegg, kapittel 2) og røntgen-diffraksjon målinger som ytterligere bidra til å forklare overgangen atferd (SI Vedlegg, del 3).
Hysterese-gratis isolator-til-metall-faseovergang i SmNiO3., (En) Normalisert temperatur avhengige av elektriske motstanden i vår SmNiO3 tynn film vokst på en safir substrat og (B) midt-infrarød refleksjon på flere representant bølgelengder, under både oppvarming og kjøling, viser hysterese-frie natur for IMT i SmNiO3. Den innfellinger i En er i nanoskala XAS kart på 105 og 120 °C, der forholdet mellom X-ray absorpsjon på 848 eV til at 849 eV er plottet som en indikasjon på metallic/isolerende egenskaper, ingen andre funksjoner enn detektor støy er observert, og indikerer en gradvis overgang med ingen observerbare domene tekstur., (C og D) Temperatur-avhengige (C) sann og (D) imaginære delene av komplekse refractive index av SmNiO3 film, som en funksjon av bølgelengde over midten av infrarød, trukket ut ved hjelp av spektroskopiske ellipsometry.
for Å aktivere design av termisk slipper ut ved hjelp av SmNiO3, har vi utført temperatur-avhengig variabel vinkel spektroskopiske ellipsometry over 2 til 16 µm bølgelengdeområdet, gjennom hele spekteret av faseovergang (Fig. 2 C og D)., Den resulterende komplekse refractive-indeks dataene er i samsvar med film blir gradvis mer metallic fra romtemperatur til ∼140 °C. Vi oppmerksom på at selv om gradvise overganger er generelt ansett for å være mindre nyttig enn brå overganger for elektronisk og optisk svitsjing teknologier, her gradvis og hysterese-frie natur for IMT i SmNiO3 er avgjørende for realisering av ZDTEs.
for Å minimere fabrikasjon kompleksitet og kostnad, og dermed realisere robust og stor-området ZDTEs, vi utforsket design basert på unpatterned tynne filmer av SmNiO3., Vi brukte temperatur-avhengige optiske egenskaper i Fig. 2 C og D og godt etablert optisk tynn-film beregninger (20) for å finne den nødvendige kombinasjonen av tykkelsen av et SmNiO3 film og et substrat som støtter SmNiO3 syntese (Fig. 3A og SI Vedlegg, kapittel 4) for å oppnå ZDTE over 8 – 14-mikrometer atmosfæriske åpenhet vinduet. I Fig. 3A, vi plottet den beregnede temperatur derivat av det som slippes ut integrert utstråling for flere tykkelser av SmNiO3 på safir, noe som indikerer at ZDTE kan oppnås for SmNiO3 tykkelse av ∼150 nm eller større., Resultatet endres ikke mye for SmNiO3 filmer tykkere enn ∼250 nm, noe som indikerer at de optiske egenskapene til underlaget påvirker ikke emissivity, noe som gjør SmNiO3 en allsidig belegg som kan benyttes for skalerbare teknologier.
Null-differensial-termisk stråling. (En) Beregnet temperatur derivat av det som slippes ut utstråling, integrert over 8 – 14-mikrometer atmosfæriske transparent vindu, av en SmNiO3 film med tykkelse d fra 50 nm til uendelig, på en semi-uendelig safir underlaget., (B) Målt bølgelengde – og temperatur-avhengige emissivity av våre ZDTE, bestående av en ∼220-nm film av SmNiO3 på en safir substrat, via direkte utslipp (stiplet) og Kirchhoff er lov å bruke refleks målinger (solid). (C) temperatur-avhengige spektral utstråling av ZDTE, som er produktet av spektral emissivity i B og Planck distribusjon. (D) Termisk slippes ut utstråling av våre ZDTE, integrert over 8 til 14 µm, sammenlignet med en blackbody.,
Vår fremstille plan enheten består av en ∼220-nm SmNiO3 film vokst på en c-fly safir substrat (Fig. 3 A, Innfelt, se Metoder for detaljer), som vi målte emissivity og den resulterende termisk slippes ut spektral utstråling. Fordi den resulterende strukturen er ugjennomsiktig i vår bølgelengde regionen av interesse og flatskjerm på omfanget av bølgelengden, Kirchhoff ‘ s lov kan brukes til å beregne normal-retning emissivity no(λ,T) fra normal-forekomsten refleksjon målinger: no(λ,T)=1−RN(λ,T) (se Metoder for detaljer)., Vi bekreftet dette resultatet av måling av termisk stråling direkte, normalisering til et laboratorium blackbody som består av et vertikalt orientert 0.1-mm-tall karbon nanotube skog (Metoder). Omsorg ble tatt for å isolere eksempel termisk utslipp fra termisk bakgrunn utstrålte av de ulike komponentene av våre instrument (22) (SI, Vedlegg, kapittel 6). Resultatene fra disse to målene er i utmerket avtale (Fig. 3B).
Vi integrert den målte spektral utstråling (Fig., 3C) over 8 – 14-mikrometer vindu for å oppnå total termisk slippes ut integrert utstråling som en funksjon av temperatur, som viste ønsket ZDTE effekt innenfor en ∼30 °C temperatur-vinduet sentrert rundt ∼120 °C (Fig. 3D). Bort fra sentrum av faseovergang av SmNiO3, som er under ∼80 og over ∼140 °C, radiance-vs-temperatur profilen blir monotons aukande, som forventet for en typisk nonthermochromic termisk stråler. Vi merk at ZDTE effekten er ganske robust for ulike vinkler av utslipp (SI Vedlegg, kapittel 7).,
tilstedeværelsen av null-differensial-regionen har dyptgripende implikasjoner for infrarøde bilder og kontroll av infrarød synlighet. For å demonstrere dette, har vi utført en modell eksperiment hvor to prøver—vår ZDTE og en referanse safir wafer—var montert på en temperatur-kontrollerte chuck slik at bare et hjørne var rørende chuck og de fleste av prøven ble suspendert i luften, noe som resulterer i en temperaturgradient fra ∼140 °C direkte på toppen av chuck til å ∼105 °C på hjørnet av suspendert området., Når avbildes med en lang bølge infrarød (LWIR) kameraet, gradient er lett observerbare på safir referanse (Fig. 1B), men nesten forsvinner helt på vår SmNiO3-basert ZDTE (Fig. 1D). Vær oppmerksom på at den lyse flekk på undersiden av ZDTE eksempel tilsvarer et område med ingen SmNiO3 (dvs., det er rett og slett safir). Dette er området som dekkes av klippet brukes til å montere eksempel i sputtering kammeret. Den tilsynelatende temperatur forskjell på tvers av prøvene basert på kameraet bildet som ble ∼34 °C for safir og ∼9 °C for ZDTE. Det samme fenomenet er observert i Fig., 4, hvor vi viser temperaturen utviklingen av den infrarøde utseende av SmNiO3-basert ZDTEs i forhold til vårt laboratorium blackbody referanse (carbon nanotube skog) og safir og smeltet silisium wafere. Vær oppmerksom på at vi numerisk analysert temperaturen falle over tykkelsen av safir wafer (dvs., fra den varme fasen til overflaten av prøven) og funnet at det er mindre enn 0,1 °C (SI Bilag, avsnitt 8.).
Lang-infrarød bølgelengde (LWIR) bilder av prøvene holdes på temperaturer fra 100 til 140 °C., Den emissivities av laboratoriet blackbody (carbon nanotube skog), sapphire wafer, og smeltet SiO2 wafer ikke endrer seg nevneverdig over dette temperaturområdet. Den emissivities av våre SmNiO3-basert ZDTEs endres som en funksjon av temperaturen, og dermed effektivt maskere temperaturforskjeller fra kameraet. Den tilsynelatende temperatur er plottet (som i Fig. 1 C og D) med eset for hver prøve som er valgt slik at for en scene temperatur på 100 °C den infrarøde kameraet tilbake denne verdien som temperatur lesing., De mørke rutene på den nederste raden er metall elektroder som ble brukt for motstanden målinger i Fig. 2A.
Vi oppmerksom på at tilstedeværelsen av null-differensial-utslipp ikke nødvendigvis garanterer en fullstendig temperatur-uavhengig infrarød signaturer. For eksempel, små forskjeller kan likevel være observert i utslipp fra våre ZDTEs på 110 °C vs 140 °C i Fig., 4, som følge av en kombinasjon av effekter, som inkluderer ufullkomne kansellering av blackbody kurve og endring av reflektert lys fra omgivelsene, siden en endring i emissivity faller sammen med en endring i refleksjon. Den siste kan bli kompensert under utformingen av ZDTEs ved å ta i betraktning både de slippes ut og reflektert lys, forutsatt at en bestemt bakgrunn temperatur.,
I konklusjonen, viste vi at det typisk en-til-en forhold mellom temperatur og termisk stråling kan skilles ved hjelp av null-differensial-termisk emitter (ZDTE) belegg basert på SmNiO3, en quantum materiale med en hysterese-gratis termisk drevet isolator-til-metall-overgang (IMT). Temperaturområdet for null-differensial-utslipp effekt kan bli mye trimmet av belastning, doping, eller tilt kontroll av SmNiO3, som kan forskyve overgang utvalg til romtemperatur og selv under (15, 23⇓-25)., For eksempel, legeringer av samarium og neodymium nickelates kan ha IMT temperaturer omtrent mellom -100 °C og 100 °C avhengig av den spesifikke sammensetningen (26), som kan gjøre det mulig å ZDTE design over et bredt spekter av temperaturer (SI Vedlegg, kapittel 9). Evnen til å skille temperatur og termisk stråling med vårt enkle design gjør det mulig tilnærminger til å skjule varme signaturer over store områder, for eksempel for bærbare personvern teknologier, og har også implikasjoner for termisk behandling i verdensrommet., Mer generelt, denne demonstrasjonen kan motivere områder av undersøkelser for quantum materialer som er i besittelse av svært justerbare elektronisk strukturer.
Metoder
Materialer Syntese.
SmNiO3 filmene ble dyrket med bruk av magnetron sputtering. Det putrer makt ble satt til 90 W direkte gjeldende for Ni mål og 170 W frekvens for Sm mål. Det totale presset under deponering ble holdt på 5 mTorr under en konstant gass flyt av 40 standard kubikk centimeter per minutt (sccm) for Ar og 10 sccm for O2., De som satt filmer ble senere overført til en hjemme-bygget høyt trykk kammer og herdet i 1,400-pounds per square-tommers oksygen gass ved 500 °C i 24 h å danne perovskite fase. Den elektriske motstanden i SmNiO3 filmer (Fig. 2A) ble målt på en temperatur-kontrollerte probe-stasjonen ved å feie spenning fra -0.1 V 0.1 V med en Keithley 2635A kilde meter, med Pt elektroder på toppen av SmNiO3 filmer. Elektrodene kan sees i den nederste raden av Fig. 4.
Nanoskala XAS.,
X-ray absorption spectroscopy (XAS)/X-ray photoemission elektron mikroskopi (XPEEM) eksperimenter ble utført på XPEEM endestasjon for Elektronet Spectro-Mikroskopi beamline (21-ID-2) på den Nasjonale Synchrotron lyskilde II. Prøven var opplyst med en fokusert monokromatisk myk røntgenstråling med et foton energi innstilt rundt Ni-L3 resonans (840 850 eV). Temperaturen var kontrollert innenfor 0.1 °C i mål-punkt. Alle bildene var drift-korrigert og samme synsfelt som ble gjenopprettet ved hver temperatur., Alle målinger ble tatt med lineær-horisontalt polarisert lys på en hendelse vinkel på 73° til overflaten normalt. Den SmNiO3 film som brukes for XAS/XPEEM målinger ble avsatt epitaxially på en LaAlO3 (001) substrat. Den XAS/XPEEM er en romlig løst probe for å måle Ni valence elektronisk stater i den IMT. Den metalliske/isolerende faser kan være preget av ulike XAS spektral former. Kart i Fig. 2 A, Inset er prosenter av absorpsjon koeffisienter på 848 og 849 eV, som kan brukes som en proxy for romlig identifikasjon av metallic/isolerende faser., Dette forholdet er 1,02 i den isolerende fase av SmNiO3 og 0.98 i metallic fase (SI Vedlegg, kapittel 5).
Optiske Målinger.
temperaturen avhenger av komplekse refractive index av SmNiO3 ble målt ved hjelp av en Woollam IR VASE MARK II spektroskopiske ellipsometer med en temperatur-kontrollert fase, forutsatt at lagtykkelse innhentet fra scanning elektron mikroskop (SEM) avbildningen av tverrsnitt. Beslaget ble gjort ved hjelp av WVASE programvare. Den SmNiO3 filmen ble antatt å være isotropic, mens anisotropy i safir ble inkludert i passende modell., De refleksjon målinger ble oppnådd med en Bruker Vertex 70 FTIR og Hyperion 2000 mikroskop med en reflekterende mål (numerisk apertur = 0.4), og en Linkam THMS600 temperatur-kontrollert fase. Direkte utslipp av målinger ble oppnådd med temperatur på scenen og prøve i Fourier transform infrared (FTIR) spektrometer prøve kupé, ved hjelp av et parabolsk speil for samling (N. A. = 0.05). I både direkte-utslipp og Kirchhoff-er-lov-målinger, har vi brukt en flytende nitrogen-avkjølt kvikksølv kadmium–telluride detektor og en kalium bromide beam splitter., En gull speil ble brukt som refleksjon referanse, mens en loddrett linje karbon nanotube skogen på en silisium substrat ble brukt som utslipp referanse (se SI Vedlegg, kapittel 6 for mer informasjon om referanse kalibrering og regnskap for bakgrunnen termisk stråling). LWIR imaging ble utført ved hjelp av et FLIR A325sc kameraet, følsomme til 7.5 – til 13-mikrometer utvalg.
farge barer for den infrarøde bilder i Fig. 1 C og D og 4-rapport den tilsynelatende temperatur, gitt noen innstilling for emisjonsfaktor, eset, i FLIR kamera programvare., Verdien av eset brukt til hvert bilde er gitt direkte på bildet. I Fig. 1 C og D, og Fig. 4, vi valgte eset slik at den tilsynelatende temperatur tilsvarte den faktiske temperaturen på noen bestemt punkt. I Fig. 1 C og D, er dette punktet er på toppen av eksempel der det bare berører temperatur nivå; i Fig. 4, dette er gjort for hver prøve ved 100 °C.
Optikk Beregninger.,
For beregning av emissivity, vi har brukt overføring-matrise-metoden sammen med den optiske egenskaper fra ellipsometry å få absorptivity, som vi har konvertert til emissivity ved hjelp av Kirchhoff ‘ s lov. Den slippes ut spektrum ble deretter beregnet ved å multiplisere den spektrale emissivity av Planck-distribusjonen ved riktig temperatur, som kan deretter bli integrert over midinfrared gjennomsiktig vindu på 8 til 14 µm for å få avgitt effekt.
Data Tilgjengelighet.,
datasett generert under og/eller som ble analysert i denne studien er tilgjengelig fra samme forfatter på rimelig forespørsel.
Erkjennelsene
M. A. K. erkjenner økonomisk støtte fra Office of Naval Research (N00014-16-1-2556) og National Science Foundation (ECCS-1750341). S. R. erkjenner økonomisk støtte fra luftforsvaret Office of Scientific Research (FA9550-16-1-0159). P. R. ble støttet av en Kritisk Ferdigheter Master ‘ s Fellowship fra Sandia National Laboratories., Noen målinger ble utført på Myke Materialer Karakterisering Laboratorium ved University of Wisconsin–Madison. Denne forskningen brukes ressurser i Sentrum for Funksjonell Nanomaterialer og Nasjonale Synchrotron lyskilde II, som er US Department of Energy Office of Science Fasiliteter ved Brookhaven National Laboratory under Kontrakt DE-SC0012704.
Publisert under PNAS lisens.