SN1 vs SN2 mechanizmusok előrejelzése
ha figyelembe vesszük, hogy egy nukleofil szubsztitúció valószínűleg SN1 vagy SN2 mechanizmuson keresztül történik-e, akkor valóban három tényezőt kell figyelembe vennünk:
1) az elektrofil: amikor a kilépő csoport metilcsoporthoz vagy elsődleges szénhez kapcsolódik, az SN2 mechanizmust előnyben részesítjük (itt az elektrofíliát körbevett csoportok akadályozzák, és bármely Karbokációs közbenső nagy energiájú lenne, ezért valószínűtlen)., Ha a kilépő csoportot harmadlagos, allil-vagy benzil-szénhez kötik, a karbokációs köztes viszonylag stabil lesz, így az SN1 mechanizmus előnyben részesül. Ezek a minták a reaktivitás az alábbiakban összefoglaljuk.,il Halogenid Szerkezet
2) A nucleophile: erős nukleofil, különösen a negatív töltések, szívességet a SN2 mechanizmus., A gyengébb nukleofilek, például víz vagy alkoholok kedvelik az SN1 mechanizmust.
3) az oldószer: a poláris aprotikus oldószerek előnyben részesítik az SN2 mechanizmust a nukleofil reaktivitásának fokozásával. A poláris protikus oldószerek előnyben részesítik az SN1 mechanizmust az átmeneti állapot stabilizálásával és a karbokáció közbenső állapotával. Az SN1 reakciókat szolvolízis reakcióknak nevezzük, amikor az oldószer a nukleofil.
ezeket a reaktivitási mintákat az alábbi táblázat foglalja össze.,>
például, a reakció alatt van egy tercier alkil-bromid, mint a electrophile, egy gyenge nucleophile, de egy sarki protikus oldószer (feltételezzük, hogy a metanol, az oldószer)., Így magabiztosan megjósolnánk egy SN1 reakciómechanizmust. Mivel a helyettesítés királis szénnél történik, azt is megjósolhatjuk, hogy a reakció racemizációval folytatódik.
az alábbi reakcióban az elektrofil másodlagos alkil – bromid-ezekkel mind SN1, mind SN2 mechanizmusok lehetségesek, a nukleofiltől és az oldószertől függően. Ebben a példában a nukleofil (tiolát anion) erős, poláris protikus oldószert használnak – így az SN2 mechanizmus erősen kedvelt., A reakció várhatóan a konfiguráció inverziójával folytatódik.
1. Határozza meg, hogy az alábbiakban bemutatott minden helyettesítési reakció valószínűleg SN1 vagy SN2 mechanizmussal történik-e, és magyarázza el érvelését.
válasz
a) SN2 B/c Primer alkil-Halid erős nukleofil egy poláris aprotikus oldószerben.
b) SN1 B/c tercier alkil-Halid gyenge nukleofil, amely szintén az oldószer (szolvolízis).,
c) az SN2 B / c szekunder alkil-halidok ezt a mechanizmust részesítik előnyben, ha erős nukleofil (és gyenge bázis) reakcióval reagálnak egy poláris aprotikus oldószerben.